CN103068735A - 在拜耳工艺过程中利用交联多糖回收三水合氧化铝 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于改善氧化铝水合物的生产的方法和组合物。本发明涉及向生产工艺的流体工序内的液体或浆料中添加一种或多种多糖。该一种或多种多糖可以是交联多糖(诸如交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素)。多种多糖可赋予包括至少一些下述优势的诸多优势：更好的絮凝效果、增加的最大有效用量，更快的沉降速率。生产工艺可以是拜耳工艺。
Description
相关申请的交叉引用
无
关于联邦政府资助的研究或开发的声明
不适用
发明背景
本发明涉及一种用于改进由铝土矿矿石生产氧化铝的拜耳工艺(拜耳法，Bayer process)的方法。本发明涉及利用交联多糖特别是交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素来改善拜耳工艺中的单元操作的性能，尤其是增强三水合氧化铝晶体的沉降。
在典型的用于生产三水合氧化铝的拜耳工艺中，铝土矿矿石被粉碎，用苛性碱溶液制浆，然后在高温和高压下被蒸煮。苛性碱溶液溶解铝的氧化物，形成铝酸钠水溶液。铝土矿矿石的不溶于苛性碱的成分随后与含有溶解的铝酸钠的水相分离。从溶液中沉淀出固体三水合氧化铝产物且收集为产品。
正如在美国专利第6,814,873号中除了其他位置的至少部分所描述的，拜耳工艺在不断地发展且业内采用的针对该方法的不同步骤的特定技术不仅从一家工厂到另一家工厂不同，而且通常还作为商业秘密持有。作为更详细的，但并不全面的拜耳工艺的实例，粉碎过的铝土矿矿石可以被供给到浆料混合器中，在该浆料混合器中制备含水浆料。浆料补充溶液(slurrymakeup solution)通常是废液(下面描述的)和所添加的苛性碱溶液。此铝土矿矿石浆料随后通过蒸煮器或一系列蒸煮器，在蒸煮器中，可用的氧化铝作为苛性碱可溶的铝酸钠从矿石中释放。接着采用一系列闪蒸罐冷却蒸煮过的浆料，例如冷却至约220°F，在所述闪蒸罐中回收热和冷凝物。离开闪蒸操作的铝酸盐液体包含不溶性固体，该固体由在蒸煮后留下的不溶性残渣组成或该固体是蒸煮期间被沉淀。可以用“沉沙池”、旋流器或其他装置从铝酸盐液体中移除较粗的固体颗粒。可以先通过沉降，然后通过过滤(如果需要的话)从液体中分离出较细的固体颗粒。
接着进一步冷却净化过的铝酸钠液体并用三水合氧化铝晶体接种以引起呈三水合氧化铝，Al(OH)3形式的氧化铝的沉淀。三水合氧化铝颗粒或晶体随后被分级成不同尺寸的部分并与苛性碱液体分离。剩余的液相，废液，返回至最初的蒸煮步骤并在与苛性碱重新组合后用作蒸煮剂(digestant)。
在整个工艺中，关键步骤之一是从净化过的铝酸钠液体中沉淀出三水合氧化铝。在移除不溶性固体而得到净化过的铝酸钠液体(也称为“绿色液体”)后，通常将该液体加装到合适的沉淀罐或一系列沉淀罐中，然后用再循环的细三水合氧化铝晶体接种。在沉淀罐中，在搅拌下冷却以导致氧化铝从溶液中作为三水合氧化铝沉淀。细颗粒三水合氧化铝用作晶种，其提供成核位点并附聚在一起且生长而成为此沉淀工艺的一部分。
三水合氧化铝晶体形成(三水合氧化铝晶体的成核、附聚和生长)，及其沉淀和收集是经济地回收拜耳工艺铝值的关键步骤。拜耳工艺操作者努力优化他们的晶体形成和沉淀方法，以便由拜耳工艺产生最大可能的产物收率，同时产生特定粒度分布的晶体。相对大的粒度有益于随后的回收铝金属所需的处理步骤。过小的三水合氧化铝晶体或细粒通常并不用于生产铝金属，而代替地被回收用作细颗粒的三水合氧化铝晶种。因此，沉淀的三水合物晶体的粒度决定了材料是否最终被用作产品(较大的晶体)或用作晶种(较小的晶体)。因此，不同尺寸的三水合物颗粒的分级和捕集是拜耳工艺中重要的步骤。
在拜耳工艺中，这种三水合氧化铝晶体分离或回收为产品或用作沉淀晶种通常通过沉降、旋风分离、过滤和/或这些技术的组合来实现。粗颗粒容易沉降，而细颗粒缓慢沉降。通常，工厂将使用两步或三步沉降以便将三水合物颗粒分级成对应于产品和晶种的不同的粒度分布。具体地，在分级的最后一步中，沉降容器通常用于捕集和沉降细晶种颗粒。在分级系统的沉降步骤内，絮凝剂可以用于提高颗粒捕集和沉降速率。
最后的分级步骤的溢流作为废液返回至工艺中。此废液将经历热交换和蒸发并最终返回在蒸煮中使用。因此，在此最终的沉降步骤中汇集到溢流内的任何三水合物颗粒在工艺中将不会再被用作晶种或产品。实际上，这样的材料在工艺内再循环，产生低效率。因此，为了使工艺效率最大化，重要的是在分级的最后一步的溢流中获得最低可能的固体浓度。
例如，正如在美国专利第5,041,269号中描述的，常规的技术采用了添加合成的水溶性多糖絮凝剂和/或葡聚糖絮凝剂来改进分级工艺中三水合氧化铝颗粒的沉降特性并降低了废液中的固体量。虽然多种絮凝剂通常用于拜耳工厂的三水合物分级系统内，但是高度期望尽可能地减少固体损失和废液。
因此，存在对改进拜耳工艺中的沉淀三水合氧化铝的分级和絮凝的方法的明确的需求和应用。这样的改进将提高由铝土矿矿石来生产氧化铝的效率。
本部分描述的技术并不意图构成对本文提到的任何专利、公布或其他信息相对于本发明是“现有技术”的承认，除非明确这样表示。此外，本部分不应该被解释为意味着已经进行了检索或不存在如37CFR§1.56(a)中定义的其他相关信息。
发明概述
本发明的至少一个实施方案涉及用于在拜耳工艺中沉降三水合氧化铝的方法。该工艺包括向系统中加入有效量的交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素。交联是葡聚糖/二羟丙基纤维素或含有葡聚糖/二羟丙基纤维素的物质与双官能的交联剂在合适的反应条件下反应的结果。当与使用此工艺中所采用的常规絮凝剂相比时，使用这种交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素絮凝剂导致改善的三水合氧化铝的沉降。本发明的至少一个实施方案涉及用于生产氧化铝的方法，该方法包括向拜耳工艺流体流的液体中加入含有一种或多种多糖的组合物，所述多糖之一是交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素。可以在所述氧化铝生产工艺的三水合物分级工序中将该组合物加入所述液体中。可以在所述工艺中发生固液分离的一个或多个位置处将该组合物加入所述液体中。加入位置可帮助抑制所述工艺中的一种或多种三水合氧化铝晶体的成核速率。加入位置可帮助降低所述工艺中的结垢速率。该组合物可改善三水合氧化铝螯合(sequestration)的收率。
发明详述
为了本申请的目的，这些术语的定义如下：
“葡聚糖”是α-D-1，6-葡萄糖连接的葡聚糖，其中侧链1-3连接到生物聚合物的主链单元。
“二羟丙基纤维素”是纤维素衍生物，其中向纤维素主链中加入1，2-二羟丙基醚基。
“液体”或“拜耳液体”是已在工业设施内经过拜耳工艺的液体介质。
如果上述定义或在本申请其他任何地方所提及的描述与通常使用的含义、字典中的含义或通过引用并入到本申请中的资料所述的含义(明确的或暗含的)不一致，那么本申请且尤其是权利要求中的术语应被理解为根据本申请中的定义和描述来解释，而不是根据常用的定义、字典的定义或通过引用并入的定义来解释。鉴于上文，如果术语仅可以按照字典的解释被理解，如果术语由Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology，第5版，(2005)，(由Wiley，John&Sons，Inc.出版)来定义，那么此定义将控制该术语在权利要求中如何被定义。
在至少一个实施方案中，一种用于提取三水合氧化铝的工艺包括，在碱性液体中蒸煮预处理过的铝土矿矿石以产生悬浮在碱性液体中的红泥固体和铝酸盐的浆料，然后从碱性液体悬浮液中倾析红泥固体以产生倾析液体；所述倾析液体通过安全过滤(security filtration)以移除全部固体，沉淀并产生含有三水合氧化铝固体的浆料，随后添加交联多糖来絮凝和沉降该浆料。较大的三水合物颗粒经历煅烧工艺以产生纯化的氧化铝，而较细的颗粒被重新用作沉淀工艺的晶种。
在至少一个实施方案中，在该工艺中三水合物固体的优选的絮凝剂是交联多糖，并且优选的多糖是葡聚糖和二羟丙基纤维素。加入0.1至100ppm的范围内的絮凝剂。絮凝剂的最优选的用量范围是0.3至20ppm。
在至少一个实施方案中，通过向含有氢氧化钠、氢氧化钾或其它碱金属或水溶性碱土金属氢氧化物的碱性溶液中加入葡聚糖或二羟丙基纤维素而产生交联葡聚糖或交联二羟丙基纤维素，以提供具有在11至14范围内的pH的苛性化的聚合物溶液。然后使苛性化多糖与合适的双官能的交联剂反应。能够与两个或更多个羟基反应的合适的交联剂包括但不限于表氯醇、二氯甘油、二乙烯砜、双环氧化物、磷酰氯、三偏磷酸盐、二羧酸酐、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺；2，4，6-三氯-s-三嗪及类似物。用以上试剂中的一种进行交联导致苛性化的聚合物溶液变成高度粘稠的溶液或糊。当达到最优的期望的溶液粘度时，可通过该溶液与合适的酸性溶液的pH中和来终止该反应，酸性溶液的实例是乙酸、硫酸、盐酸及类似物。
如至少在美国专利6,726,845、6,740,249、3,085,853、5,008,089、5,041,269、5,091,159、5,106,599、5,346,628和5,716,530以及澳大利亚专利5310690和737191中描述的，葡聚糖本身先前已被用于拜耳工艺中。
然而，当与常规的多糖或未交联的类似物比较时，通过使葡聚糖链或二羟丙基纤维素链(或者就此而言，其它合适的多糖)交联，观察到交联材料的活性的优良的且出乎意料的改进。现有技术中多糖的使用因以下事实而受到损害：只有将拜耳液体中的多糖的用量增加达到最大用量时才导致优良的絮凝。达到最大用量之后，进一步增加这种多糖材料通常不产生进一步的性能改进。当使用交联多糖时且尤其是使用交联葡聚糖时可获得优良的性能(在任何用量率下利用常规的多糖均是不可能的)。出乎意料地，交联葡聚糖的最大性能优于在任何用量下利用常规葡聚糖的最大性能。另外，对于交联多糖，增加了继续加入不会产生进一步的性能益处的的用量。
此外，当多糖交联时，观察到效率出乎意料地增加50％。例如，包含5％交联葡聚糖的组合物将表现得至少与10％的葡聚糖的组合物一样，并且在一些情况下更好。
美国专利5,049,612和4,339,331教导，在采矿应用诸如硫化物矿浮选中，发现淀粉(常规的浮选抑制剂)的性能在交联后可得到改善。因此，虽然交联多糖确实已被用于采矿应用中(诸如在美国专利5,049,612和4,339,331中)，但是完全出乎意料的是，在拜耳工艺应用中，交联后的葡聚糖的活性将显著地得到改善。此外，交联多糖的多至或至少50％的性能改善或者增加多糖的最大有效用量的能力是出乎意料的并且是新颖的。在至少一个实施方案中，一般的交联试剂/多糖的质量比可在但不限于大约0至0.2之间变化。具体地，对于表氯醇作为交联试剂，比可在但不限于0至0.1，最优选地0.005至0.08之间变化。如通过高于原始溶液粘度至少10％的溶液粘度的增加所测得的，获得了适当的交联。
在至少一个实施方案中，所述组合物在所述三水合氧化铝生产工艺的三水合物分级工序中被添加到所述液体。所述组合物在拜耳工艺中发生固液分离的一个或多个位置处被添加到所述液体。
在至少一个实施方案中，所述组合物在拜耳工艺中的一个或多个位置处被添加到所述液体，在这些位置其抑制所述工艺中的一种或多种三水合氧化铝晶体的成核速率。
在至少一个实施方案中，所述组合物在拜耳工艺中的一个或多个位置处被添加到所述液体，在这些位置其降低所述工艺中的结垢速率。
在至少一个实施方案中，所述组合物在拜耳工艺中的一个或多个位置处被添加到所述液体，在这些位置其促进所述工艺中的红泥净化。
在至少一个实施方案中，所述组合物可以结合共同拥有的且至少部分共同发明的律师案号为7987且题目为“THE RECOVERY OF ALUMINATRIHYDRATE DURING THE BAYER PROCESS USINGSCLEROGLUCAN”的在审专利申请中公开的任何组合物和方法被添加或根据该在审专利申请中公开的任何组合物和方法被添加。
实施例
通过参考下面的实施例可以更好地理解前述内容，提供实施例是为了阐释的目的而不是意在限制本发明的范围。
实施例1：
利用本领域技术人员熟悉的常规交联工艺生产一系列交联葡聚糖，其中将葡聚糖(由Sigma-Aldrich市售)加入苛性碱溶液中且然后通过与表氯醇反应而交联。在该方法中，从0.030变化至0.055的表氯醇/葡聚糖的多种比被用于生产具有不同交联水平的一系列材料，所述交联水平通过溶液粘度的增加来监测。这些被表示为产物A-D。在一系列沉降试验中利用以下方法来比较这些交联葡聚糖产物的性能与葡聚糖的性能。
制备一系列200mL的各自包含50g/L三水合氧化铝固体(DF225三水合氧化铝，由RJ Marshall Co，USA市售)和拜耳工艺液体(具有总苛性碱233.6g/l，以Na2CO3计)的拜耳工艺浆料的样品。在60℃下在250ml的Nalgene瓶中将拜耳工艺液体样品各自平衡1小时。然后将三水合氧化铝固体加入瓶中并混合30秒。然后视情况将葡聚糖或其交联类似物加入含有热浆料的各个瓶中，并将瓶混合1分钟且然后沉降3分钟。3分钟的沉降期之后，通过过滤取自液体上部的60ml等份的浆料来测量来自每个瓶的未沉降的固体(且因此指示絮凝性能)。将每个子样品通过预先称重的第934AH号滤纸过滤并用热的去离子水洗涤。然后将滤纸和内含物在100℃下干燥并重新称重。然后以g/L计计算60mL子样品的固体含量。从表1中所列的结果明显看出，与使用葡聚糖相比，对于所有交联葡聚糖产物来说，絮凝性能显著地得到改善。这在交联比的整个范围中是明显的。
表1：加入葡聚糖和交联葡聚糖的标准三水合氧化铝的沉降试验
实施例2：
在该实施例中利用了与实施例1中详细描述的絮凝试验方法相同的絮凝试验方法。然而，在该试验中评估了在两个单独的用量率下的产物的性能。另外，还通过两个用量率评估了另一种交联葡聚糖产物(来自利用0.0575的表氯醇/葡聚糖的比的反应)。这一产物被表示为产物E。结果列于表2中。只有一个例外，在两个用量率(从1至2ppm)下所有交联类似物优于葡聚糖。
表2：加入葡聚糖和交联葡聚糖的标准三水合氧化铝的沉降试验
实施例3：
在该实施例中利用了与实施例1和2中详细描述的絮凝试验方法相同的絮凝试验方法。然而，除产物E以外，利用了表示为G-J的一系列交联葡聚糖产物。在这些产物的制造中，利用了表氯醇与葡聚糖的固定的比，但是反应时间在4小时至16小时的范围内变化。结果列于表3中。(表示为产物G、H和I的)具有较短反应时间的那些产物(其大体上具有较少交联的葡聚糖分子)未显示出与葡聚糖相比的性能益处。然而，由于较长的反应时间而发生大量交联的那些产物(J和E)展示出与葡聚糖相比优良的絮凝性能。
表3.加入葡聚糖和交联葡聚糖样品的标准三水合氧化铝的沉降试验。
实施例4：
在这个实施例中，在单独的一升瓶中收集来自操作工厂的一系列一升的新鲜的拜耳工厂二次溢流浆料的样品(含有大约140g/L固体)。然后将这些样品存储在75℃的烘箱中。在该温度下平衡后，将样品转移到单独的一升量筒并且利用一套柱塞(gang plunger)对浆料样品进行常规的沉降试验。在如表4中详细描述的在多个用量下比较利用葡聚糖和交联葡聚糖(产物E)的处理。混合絮凝剂之后，在从量筒的上部除去60ml的子样品之前允许浆料沉降4分钟。将来自各次处理的浆料的样品利用0.45微米玻璃微纤维滤纸过滤，用热的去离子水洗涤且然后干燥。然后测定样品中收集的固体的质量并将其记录为絮凝性能的指示。表4显示了各次处理以未沉降的固体计(以g/L记录)的结果。与葡聚糖相比，再次明显的是加入交联葡聚糖可使未沉降的固体的量显著地减少，所述未沉降的固体通常被记录为沉降容器的溢流。在所有用量下，交联产物均使未沉降的固体的量减少。该实施例还惊奇地显示，增加葡聚糖的用量超过1.6ppm导致不再使固体减少，而增加交联产物(E)的用量导致在整个用量范围内固体的量的减少。这一结果惊奇地表明，虽然在该用量范围内实现了葡聚糖的最大益处，但是利用交联产物在该整个用量范围内实现了絮凝的进一步改善。
表4：加入不同用量的葡聚糖和交联葡聚糖的晶种二次溢流的沉降试验
实施例5.
从操作工厂收集新鲜的拜耳工厂二次溢流浆料(含有大约67g/L固体)并将其放置在一系列一升的量筒中。然后使这些浆料平衡并存储在65℃的水浴中。然后利用一组柱塞对浆料样品进行常规的沉降试验。将处理物混合之后，通过测量固体/液体界面通过每个量筒上的600ml标记所用的时间来确定沉降速率。使样品沉降4分钟，然后从每个量筒的上部取出浆料的50ml子样品并且如实施例4中所概述的确定固体含量。在这个实例中，使用交联葡聚糖(表示为产物Q)。其由利用0.02的表氯醇/葡聚糖质量比的反应产生。在如表5中详细描述在多个用量下比较利用葡聚糖和交联葡聚糖(产物Q)的处理。
表5：加入不同用量的葡聚糖和交联葡聚糖的晶种二次溢流的沉降试验
表5中的数据表明，即使使用比葡聚糖显著低的用量的交联葡聚糖时，也达到了处于或接近于利用葡聚糖处理(高得多的用量率)所观察到的沉降速率和残留固体水平的优良的沉降速率和残留固体水平。
实施例6.
在这个实例中也利用了与实施例5中所使用的方法类似的方法。从工厂收集的浆料样品含有67g/L固体。在这个实例中，评估了含有葡聚糖和交联葡聚糖的混合物的一系列产物。配制含有葡聚糖和交联葡聚糖这两者的产物。该产物的葡聚糖/交联葡聚糖的比大约是10∶1。在沉降试验中评估了该产物(表示为Z)的沉降性能并且将其单独地与葡聚糖和交联葡聚糖(产物Q)的活性进行比较。结果显示于表6中。
表6：加入葡聚糖、交联葡聚糖(Q)和葡聚糖/交联葡聚糖组合的晶种二次溢流的沉降试验。
当与各个组分单独使用比较时，葡聚糖和交联葡聚糖的组合(产物Z)改善了沉降速率和溢流固体含量。
实施例7.
在这个实例中也利用了与实施例5和6中所使用的方法类似的方法。所使用的浆料的固体含量是84g/L。将不同用量的葡聚糖与应用低得多的用量的交联葡聚糖(产物Q)进行比较。结果显示于表7中。
表7：加入葡聚糖或交联葡聚糖的晶种二次溢流的沉降试验和溢流固体。
当应用低用量的交联葡聚糖时，与葡聚糖相比显示出较快的沉降速率和减少的溢流固体。
实施例8.
在这个实例中也利用了与实施例5、6和7中所使用的方法类似的方法。所使用的浆料的固体含量是67g/L。将含有葡聚糖和交联葡聚糖的组合的两种产物(表示为S和T)与交联葡聚糖(产物Q)的使用进行比较。结果显示于表8中。
表8：加入葡聚糖、交联葡聚糖(Q)和葡聚糖/交联葡聚糖组合的晶种二次溢流的沉降试验。
在产物S和T中向交联葡聚糖中加入葡聚糖改善了沉降速率和澄清度的性能。
实施例9：
在该实施例中利用了与实施例1中详细描述的絮凝试验方法相同的絮凝试验方法。然而，试验的产物是葡聚糖、二羟丙基纤维素(W)及其交联类似物(X、Y)。结果列于表9中。由结果明显的是，与使用二羟丙基纤维素相比，交联后絮凝性能显著地得到改善。此外，交联二羟丙基纤维素在溢流固体减少方面优于葡聚糖。
表9：加入二羟丙基纤维素(W)和交联二羟丙基纤维素(X、Y)的标准三水合氧化铝的沉降试验
虽然本发明可以体现为许多不同的形式，但是附图显示了且本文详细描述了本发明的具体的优选实施方案。本公开内容是本发明背景和原理的示例且不意图将本发明限于所阐释的特定实施方案。本文提到所有专利、专利申请、科学论文以及任何其他参考材料在此通过引用全文并入。此外，本发明包括本文描述的和本文并入的一些或所有的不同实施方案的任何可能的组合。
上述公开内容意图是阐释性的且不是穷尽性的。本描述将使本领域技术人员想到许多的变化和可选方案。所有这些可选方案和变化意图被包括在权利要求的范围内，其中术语“包括”意指“包括，但不限于”。本领域技术人员可以认识到本文描述的具体实施方案的其他等同方案，这些等同方案也意图由权利要求所包括。
本文公开的所有范围和参数应理解为包括其中所包含的任何和所有的子范围以及端点之间的每个数。例如，所陈述的范围“1到10”应被认为包括最小值1与最大值10之间(且包括1和10)的任何和所有的子范围；即，以最小值1或更大开始的(如，1到6.1)且以最大值10或更小结束的(如2.3到9.4、3到8，4到7)所有子范围，以及最后被认为是该范围内所包含的每一个数1、2、3、4、5、6、7、8、9以及10。
这完成了本发明的优选的和可选择的实施方案的描述。本领域技术人员可以认识到本文描述的具体实施方案的其他等同方案，这些等同方案意图由所附于此的权利要求所包括。
Claims (14)
1.一种生产氧化铝的方法，所述方法包括向所述氧化铝生产工艺中的液体或浆料中加入含有一种或多种交联多糖的组合物。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述多糖含有至少一种组合物，所述组合物通过使葡聚糖或二羟丙基纤维素交联以形成交联葡聚糖或二羟丙基纤维素分子而制成。
3.如权利要求2所述的方法，其中所述交联多糖是选自由以下组成的列表的一种：交联硬葡聚糖、交联支链淀粉、交联zooglan、交联内酰胺、交联鼠李胶及其任意组合。
4.如权利要求1所述的方法，还包括向所述工艺中加入另外的聚合物，所述另外的聚合物可以是葡聚糖或合成聚合物。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物在所述氧化铝生产工艺的三水合物分级工序中被加入到所述液体。
6.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物在所述工艺中发生固液分离的一个或多个位置处被加入到所述液体。
7.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物在一个或多个位置处被加入到所述液体且从而抑制所述工艺中的一种或多种三水合氧化铝晶体的成核速率。
8.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物在一个或多个位置处被加入到所述液体且从而降低所述工艺中的结垢速率。
9.如权利要求1所述的方法，其中所述组合物在一个或多个位置处被加入到所述液体以促进所述工艺中的红泥净化。
10.如权利要求1所述的方法，其中通过向所述工艺的所述液体加入权利要求1中的所述组合物的组合物加入改善了来自三水合氧化铝工艺的三水合氧化铝螯合的收率。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述多糖与能够与至少两个羟基反应的合适的交联剂交联。
12.如权利要求11所述的方法，其中所述合适的交联剂选自由以下组成的列表：表氯醇、二氯甘油、二乙烯砜、双环氧化物、磷酰氯、三偏磷酸盐、二羧酸酐、N，N′-亚甲基双丙烯酰胺；2，4，6-三氯-s-三嗪及其任意组合。
13.一种包含拜耳液体和交联多糖的组合物。
14.如权利要求14所述的组合物，其中所述多糖是葡聚糖或二羟丙基纤维素。
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