WO2012043470A1 - ５－アミノレブリン酸含有固形肥料及びその製造方法 - Google Patents

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aminolevulinic acid
acid
solid
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茂行 舩田
一弥 岩井
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    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
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    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
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    • C05G5/12—Granules or flakes
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    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/38—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with wax or resins

Definitions

  • the present invention relates to a solid fertilizer having a plant growth promoting effect and a method for producing the same.
  • 5-Aminolevulinic acid, its derivatives or salts thereof have improved photosynthetic activity, improved CO 2 absorption capacity, respiratory inhibition, improved chlorophyll content, and excellent growth promoting effects.
  • rooting promotion, lodging Prevention, yield improvement, cold resistance improvement, freshness maintenance, green improvement, green maintenance, healthy seedling growth, organ growth promotion, increase in the number of divisions, shortening of the time required for growth, reduction of phytotoxicity and excellent survival improvement in cuttings, etc. Patent Document 1 etc.
  • 5-aminolevulinic acid is a water-soluble substance, as a fertilizing method for plants, it was supplied to plants in a state dissolved in liquid.
  • an object of the present invention is to provide a means for easily producing the excellent plant growth promoting effect of 5-aminolevulinic acid with a small number of application times.
  • the present inventor has studied means for applying 5-aminolevulinic acid, and forms 5-aminolevulinic acid into a solid form together with a solid fertilizer raw material, and further coats the solid matter as desired to form a solid fertilizer.
  • the present inventors have found that the application of the plant growth is simple and the effect of promoting the plant growth is at least remarkable, and the present invention has been completed.
  • the nitrogen source is at least one selected from potassium nitrate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate.
  • the solid fertilizer according to [8], wherein the phosphorus source is phosphoric acid.
  • the solid fertilizer of the present invention is excellent in sustained release of 5-aminolevulinic acid, and one fertilization corresponds to several times of fertilization of the solution. Therefore, the number of times of fertilization is reduced and labor can be greatly reduced. Moreover, the remarkably outstanding plant growth promotion effect is acquired by interaction with the fertilizer component mix
  • the solid fertilizer of the present invention contains (A) 5-aminolevulinic acid represented by the general formula (I), a derivative thereof or a salt thereof, and (B) a solid fertilizer raw material.
  • the compound in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms and R 3 is a hydroxy group is 5-aminolevulinic acid
  • other compounds represented by the general formula (I) are 5-aminolevulinic acid derivatives. It is.
  • the alkyl group represented by R 1 and R 2 is preferably a linear or branched alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, particularly An alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferred.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group and sec-butyl group.
  • acyl group a linear or branched alkanoyl group, alkenylcarbonyl group or aroyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkanoyl group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable.
  • the acyl group include formyl group, acetyl group, propionyl group, butyryl group and the like.
  • the alkoxycarbonyl group an alkoxycarbonyl group having 2 to 13 carbon atoms in total is preferable, and an alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms is particularly preferable.
  • alkoxycarbonyl group examples include a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, an n-propoxycarbonyl group, and an isopropoxycarbonyl group.
  • aryl group an aryl group having 6 to 16 carbon atoms is preferable, and examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group.
  • the aralkyl group is preferably a group consisting of an aryl group having 6 to 16 carbon atoms and the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and examples thereof include a benzyl group.
  • the alkoxy group represented by R 3 is preferably a linear or branched alkoxy group having 1 to 24 carbon atoms, more preferably an alkoxy group having 1 to 16 carbon atoms, particularly preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the alkoxy group include methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, octyloxy group, decyloxy group, dodecyloxy group and the like.
  • acyloxy group a linear or branched alkanoyloxy group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and an alkanoyloxy group having 1 to 6 carbon atoms is particularly preferable.
  • the acyloxy group include an acetoxy group, a propionyloxy group, and a butyryloxy group.
  • the alkoxycarbonyloxy group an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 13 carbon atoms is preferable, and an alkoxycarbonyloxy group having 2 to 7 carbon atoms is particularly preferable.
  • alkoxycarbonyloxy group examples include methoxycarbonyloxy group, ethoxycarbonyloxy group, n-propoxycarbonyloxy group, isopropoxycarbonyloxy group and the like.
  • the aryloxy group is preferably an aryloxy group having 6 to 16 carbon atoms, and examples thereof include a phenoxy group and a naphthyloxy group.
  • the aralkyloxy group those having the aralkyl group are preferable, and examples thereof include a benzyloxy group.
  • the 5-aminolevulinic acid derivative is preferably 5-aminolevulinic acid ester, more preferably 5-aminolevulinic acid alkyl ester, and further 5-aminolevulinic acid methyl ester, 5-aminolevulinic acid ethyl ester, 5-aminolevulinic acid propyl ester, Particularly preferred are 5-aminolevulinic acid C 1-6 alkyl esters such as aminolevulinic acid butyl ester, 5-aminolevulinic acid pentyl ester, 5-aminolevulinic acid hexyl ester, and most particularly 5-aminolevulinic acid methyl ester or 5-aminolevulinic acid hexyl ester. preferable.
  • salts of 5-aminolevulinic acid and its derivatives hydrochloride, phosphate, nitrate, sulfate, sulfonate, acetate, propionate, butyrate, valerate, citrate, fumarate, Acid addition salts such as maleate and malate and metal salts such as sodium salt, potassium salt and calcium salt are preferable, and hydrochloride, phosphate, nitrate or sulfonate is more preferable.
  • 5-aminolevulinic acid and its salt can be used alone or in combination of two or more thereof.
  • the component (A) of the solid fertilizer of the present invention is a salt of 5-aminolevulinic acid in which R 1 and R 2 are hydrogen atoms and R 3 is a hydroxyl group in the general formula (1).
  • 5-aminolevulinic acid salt which is hydrochloride, phosphate, nitrate or sulfonate is preferred, and 5-aminolevulinic acid hydrochloride and 5-aminolevulinic acid phosphate are most preferred.
  • (A) 5-Aminolevulinic acid, a derivative thereof or a salt thereof can be produced by any method of chemical synthesis, production by a microorganism, and production by an enzyme.
  • the product can be used as it is without separation and purification as long as it does not contain substances harmful to plants. Moreover, when a harmful substance is contained, it can be used after removing the harmful substance to a level not harmful.
  • the content of the component (A) in the solid fertilizer of the present invention is preferably 0.0001 to 1% by mass, more preferably 0.003 to 0.6 from the viewpoint of the plant growth promoting action and the sustained release action of the component (A). % By mass, particularly 0.003 to 0.3% by mass is preferred.
  • the solid fertilizer raw material used for the solid fertilizer of the present invention may be any fertilizer raw material that can exist in a solid state at room temperature, such as humus such as peat moss and black peat, soybean oil cake, rapeseed oil cake, fish cake, Solid organic substances such as feather meal; besides these, plant growth regulators, sugars, amino acids, organic acids, alcohols, vitamins, minerals, and the like.
  • humic substances are more preferable.
  • plant growth regulators include brassinolides such as epibrassinolide, choline agents such as choline chloride and choline nitrate, indole butyric acid, indole acetic acid, ethiclozate agent, 1-naphthylacetamide agent, isoprothiolane agent, nicotinic acid Amide agent, Hydroxyisoxazole agent, Calcium peroxide agent, Benzylaminopurine agent, Metasulfocamb agent, Oxyethylene docosanol agent, Ethephon agent, Crokinhonac agent, Gibberellin, Streptomycin agent, Daminogit agent, Benzylaminopurine agent, 4 -CPA agent, ansimidol agent, inapenfide agent, uniconazole, chlormecote agent, dikeglac agent, mefluidide agent, calcium carbonate agent, piperonyl butoxide agent and the like.
  • brassinolides such as epibras
  • saccharide examples include glucose, sucrose, xylitol, sorbitol, galactose, xylose, mannose, arabinose, majurose, sucrose, ribose, rhamnose, fructose, maltose, lactose, maltotriose and the like.
  • amino acids examples include asparagine, glutamine, histidine, tyrosine, glycine, arginine, alanine, tryptophan, methionine, valine, proline, leucine, lysine, isoleucine, glutamic acid, aspartic acid and the like.
  • organic acids include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, oxalic acid, phthalic acid, benzoic acid, lactic acid, citric acid, tartaric acid, malonic acid, malic acid, succinic acid, glycolic acid, maleic acid, Examples include caproic acid, caprylic acid, myristic acid, stearic acid, palmitic acid, pyruvic acid, ⁇ -ketoglutaric acid, levulinic acid and the like.
  • alcohol examples include methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, and glycerol.
  • vitamins include nicotinamide, vitamin B6, vitamin B12, vitamin B5, vitamin C, vitamin B13, vitamin B1, vitamin B3, vitamin B2, vitamin K3, vitamin A, vitamin D2, vitamin D3, vitamin K1, ⁇ - Examples thereof include tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, ⁇ -tocopherol, p-hydroxybenzoic acid, biotin, folic acid, nicotinic acid, pantothenic acid, ⁇ -liponic acid and the like.
  • Examples of minerals include nitrogen, phosphorus, potassium, calcium, boron, manganese, magnesium, zinc, copper, iron, molybdenum, and magnesium.
  • nitrates and ammonium salts are preferable, and potassium nitrate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate are more preferable. These concentrations are not particularly limited, but the solid fertilizer of the present invention preferably contains 1% by mass or more, more preferably 1 to 50% by mass as the nitrogen content.
  • phosphoric acid and phosphorous acid are preferable, and phosphoric acid is more preferable. Not particularly limited to these concentrations, it is preferred that contains 1 wt% or more in terms of P 2 O 5 to the present invention a solid fertilizer, and more preferably contains 1 to 50 mass%.
  • (B) raw materials for solid fertilizer preferably contain at least the solid organic substance, and particularly preferably contain at least humic substance.
  • the solid organic substance is preferably contained in the solid fertilizer of the present invention in an amount of 10 to 90% by mass, and more preferably 20 to 60% by mass.
  • (B) solid fertilizer raw material contains at least the said solid organic substance and a nitrogen source and / or a phosphorus source.
  • the nitrogen source is preferably at least one selected from potassium nitrate, ammonium sulfate and ammonium nitrate, and the content of these nitrogen sources is 1% by mass or more, particularly 1 to 50% by mass as the nitrogen content in the solid fertilizer of the present invention.
  • the phosphorus source is preferably phosphoric acid, and the content of the phosphorus source is preferably 1% by mass or more, particularly 1 to 50% by mass in terms of P 2 O 5 in the solid fertilizer of the present invention.
  • (B) solid fertilizer raw material used by this invention is not specifically limited, A powder form, a granule, and a lump form are mentioned, A granule is preferable from a viewpoint of manufacture of a solid fertilizer.
  • the particle size of the (B) solid fertilizer raw material used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably 0.5 to 10 mm for handling, and more preferably 1.0 to 6.0 mm.
  • the shape of the solid fertilizer of this invention is not specifically limited, A granular form and a lump form are mentioned, A granular form is preferable from a viewpoint of the ease of manufacture.
  • the particle size of the solid raw material of the present invention is not particularly limited, but 0.5 to 10 mm is preferable for handling, and more preferably 1.0 to 6.0 mm.
  • the surface of the solid raw material of the present invention may be coated with a coating material.
  • a coating material In order to control the sustained-release property of 5-aminolevulinic acid, it is preferable that it is coated.
  • the “coating material” used in the present invention may be a wax-like substance that is in a solid state at room temperature (5 to 35 ° C.), and specifically, petroleum-based materials such as paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum. Wax; plant waxes such as carnauba wax and cotton wax; animal waxes such as beeswax and wool wax; higher fatty acids and higher alcohols. Any of these may be used alone or in admixture of two or more. Of these coating materials, petroleum-based waxes are preferable, and paraffin wax is particularly preferable in terms of sustained release of 5-aminolevulinic acid.
  • the coating amount of the coating material is preferably 2 to 20% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass, based on the total amount of the solid fertilizer of the present invention, from the viewpoint of sustained release of 5-aminolevulinic acid.
  • the residual ratio of 5-aminolevulinic acid at “40 ° C., after one month” is desirably 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more.
  • the solid fertilizer of the present invention is only required to contain the components (A) and (B), but the components (A) and (B) are mixed and granulated, and the surface thereof is coated with a coating material as desired. It is preferable to manufacture by coating. Although it does not specifically limit as a granulation means, The means including the process of spraying a component (A) on a component (B) and the process of drying the obtained granulated material is preferable. Moreover, a coated granulated product can be obtained by including a step of coating the obtained granulated product with a melted wax-like substance.
  • the component (A) -containing solution can be produced by spraying and adhering the component (A) -containing solution while rolling the component (B).
  • component (A) uniformly adheres to the surface of component (B), it is dried while rolling. Normally, natural drying is sufficient, but it may be forced to dry using warm air.
  • the apparatus used in the present invention may be either a continuous type or a batch type as long as sufficient mixing and granulation effects can be obtained.
  • Examples include a rotary mixing drum, a bread granulator, a pellet granulator, a tablet granulator and the like.
  • the obtained granulated product is melt-coated by adding it to the melted wax-like substance.
  • the granulated product may be heated in advance with a preheater or may be heated in a rolling device.
  • the temperature at which the granulated product is heated may be a temperature at which the wax-like substance to be added melts, but is preferably a temperature 10 to 20 ° C. higher than the melting point of the wax-like substance.
  • the temperature is lowered to below the melting point of the wax-like substance while rolling. Normally, natural cooling is sufficient, but cooling may be forced using cold air.
  • the coated granulated product may be further coated with diatomaceous earth.
  • the plants to which the solid fertilizer of the present invention is applied are all plants that are effective when administered with a 5-aminolevulinic acid-containing solution.
  • Leafy vegetables are preferred, and komatsuna, leaf lettuce, barley, and tomato are more preferred, but not limited thereto.
  • the solid fertilizer of the present invention is used by being administered to the soil around the plant.
  • the plant may be planted or given to the plant before cutting. Furthermore, you may add to water at the time of hydroponics.
  • the treatment time of the solid fertilizer of the present invention on the plant may be any period during which the plant is growing.
  • the fertilizer application amount of the solid fertilizer of the present invention may be 0.6 to 600 kg / 10a as the amount of solid fertilizer.
  • Example 1 Production of solid fertilizer containing 5-aminolevulinic acid-1 A fertilizer raw material liquid was prepared by adding 40 g of 3% aqueous solution of 5-aminolevulinic acid hydrochloride (ALA.HCl), 140 g of ammonium sulfate, 180 g of distilled water, and 40 g of citric acid.
  • ALA.HCl 5-aminolevulinic acid hydrochloride
  • As a fertilizer raw material containing 5-aminolevulinic acid black peat (RHP: VRIEZENVEEN substrate) was used.
  • the bread type granulator was heated to a temperature of about 50 ° C., and after heating, 40 g of black peat (water content 72%) was added and rolled in the bread type granulator.
  • Example 2 Production of solid fertilizer containing 5-aminolevulinic acid-2 After heating paraffin wax (melting point 48-50 ° C) to 55 ° C and immersing solid fertilizer A containing 5-aminolevulinic acid A in a dissolved bath for about 30 minutes until no bubbles are generated, liquid excess paraffin wax. It was cut and dried by rolling with a bread granulator and dried. Thereafter, the 5-aminolevulinic acid-containing solid fertilizer A coated with paraffin wax was coated with diatomaceous earth to obtain 5-aminolevulinic acid-containing solid fertilizer B. The obtained 5-aminolevulinic acid-containing solid fertilizer B had a particle size in the range of 4 to 6 mm. At this time, a similar solid fertilizer containing no 5-aminolevulinic acid was also coated with paraffin wax.
  • the amount of fertilizer applied to the solid fertilizer was adjusted to 3 kg nitrogen per 10a per element amount of nitrogen.
  • the fresh weight of about 151% was increased by fertilizing the solid fertilizer containing 5-aminolevulinic acid. From this, it was found that the fertilizer containing 5-aminolevulinic acid has a plant growth promoting effect.
  • Example 7 Production of solid fertilizer containing 5-aminolevulinic acid-3 (Production of solid fertilizer containing nitrogen or phosphorus)
  • a 5-aminolevulinic acid-containing solid fertilizer is obtained in the same manner as in Example 1 except that urea, magnesium nitrate, potassium nitrate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate are used as the nitrogen source, and then paraffin wax is obtained in the same manner as in Example 2.
  • the solid fertilizers C, D, E, F and G containing 5-aminolevulinic acid were obtained. At this time, the amounts of urea, magnesium nitrate, potassium nitrate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate were adjusted so that the amount of nitrogen in the solid fertilizer was 2.6%.
  • the solid fertilizer H which uses phosphoric acid as a phosphorus source similarly was prepared. At this time, the amount of phosphoric acid blended was adjusted so that the amount of phosphorus in the solid fertilizer was 8% in terms of P 2 O 5 .
  • solid fertilizers c, d, e, f, g and h containing no 5-aminolevulinic acid were also prepared.
  • Table 8 shows the prepared solid fertilizer.
  • Example 8 Effect of difference in composition of 5-aminolevulinic acid-containing solid fertilizer on growth promotion effect of Japanese mustard spinach
  • a pot with a capacity of 10 x 10 x 10 cm I put black soil and seeded 4 Japanese mustard spinach. 7 days after seeding, solid fertilizers C, D, E, F, G with different nitrogen components, each containing 5 aminolevulinic acid coated with paraffin wax, thinned to 1 strain per pot when developing true leaves, and phosphoric acid as a phosphorus source 3.8 g of each of the solid fertilizer H and the solid fertilizers c, d, e, f, g, and h containing no 5-aminolevulinic acid.
  • potassium phosphate and potassium hydrogen phosphate were used.
  • Phosphorus and potassium were 10 kg phosphorus per 10a per element amount of phosphorus and 10 kg potassium per 10a per element amount of potassium.
  • a separate fertilizer was applied to prevent deficiencies during cultivation.
  • solid fertilizers H and h were separately fertilized using ammonium sulfate so that the total amount of nitrogen was 10 kg per 10a per element amount of nitrogen.
  • Harvested 21 days after fertilization and measured dry weight to evaluate the growth of Komatsuna (n 3). The results are shown in FIGS.
  • the composition of the solid fertilizer that exerts the plant growth promoting effect of 5-aminolevulinic acid hydrochloride includes potassium nitrate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate as the nitrogen source, or as the phosphorus source. It can be seen that phosphoric acid is used.

Abstract

　施用回数が少なく、簡便に５－アミノレブリン酸の優れた植物成長促進効果を奏するための手段を提供する。　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）： （Ａ）下記一般式（Ｉ）　Ｒ２Ｒ１ＮＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ３　（Ｉ） （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ３はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、 （Ｂ）固形肥料原料 を含有することを特徴とする固形肥料。

Description

５－アミノレブリン酸含有固形肥料及びその製造方法
　本発明は植物成長促進効果を有する固形肥料及びその製造方法に関する。
　５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩は、光合成活性の向上、ＣＯ２吸収能力向上作用、呼吸抑制作用、クロロフィル含量向上作用、さらに優れた成長促進作用を示し、その結果発根促進、倒伏防止、収量向上、耐寒性向上、鮮度保持、緑色向上、緑色保持、健苗育成、器官の成長促進、分けつ数の増加、生育に要する期間の短縮、薬害軽減や挿し木等における活着向上効果に優れていることが知られている（特許文献１等）。
　５－アミノレブリン酸は水溶性物質であることから、植物への施肥方法としては液体に溶けた状態で植物に供給されていた。
特開平０４－３３８３０５号公報
　しかしながら、溶液を植物に施肥する方法は、植物体に散布や、根部へ灌水等、非常に手間がかかる方法であった。
　また、溶液で与える場合、５－アミノレブリン酸による成長促進効果の持続期間としては２週間程度であることが知られており、十分な成長促進効果を得るためには定期的な数多くの投与が必要であった。
　従って、本発明の目的は施用回数が少なく、簡便に５－アミノレブリン酸の優れた植物成長促進効果を奏するための手段を提供することにある。
　そこで本発明者は、５－アミノレブリン酸の施用手段について検討してきたところ、５－アミノレブリン酸を固形肥料原料とともに固形状に成形し、さらに所望によりその固形状物を被覆して固形肥料とすることにより、施用が簡便で、施用回数が少なくとも顕著な植物成長促進効果が得られることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［１８］を提供するものである。
［１］次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
（Ａ）下記一般式（Ｉ）
　　Ｒ２Ｒ１ＮＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ３　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ３はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、
（Ｂ）固形肥料原料
を含有することを特徴とする固形肥料。
［２］表面が被覆材で被覆されている［１］記載の固形肥料。
［３］被覆材が石油系ワックスである［２］記載の固形肥料。
［４］被覆材がパラフィンワックスである［２］又は［３］記載の固形肥料。
［５］成分（Ａ）が、５－アミノレブリン酸、５－アミノレブリン酸アルキルエステル又はそれらの塩である［１］～［４］のいずれかに記載の固形肥料。
［６］成分（Ａ）の含有量が０．００１～１質量％である［１］～［５］のいずれかに記載の固形肥料。
［７］成分（Ｂ）が、固形有機質、植物成長調節剤、糖類、アミノ酸、有機酸、アルコール、ビタミン及びミネラルから選ばれる１種又は２種以上を含むものである［１］～［６］のいずれかに記載の固形肥料。
［８］成分（Ｂ）が、少なくとも固形有機質と、窒素源及び／又はリン源とを含有するものである［１］～［７］のいずれかに記載の固形肥料。
［９］窒素源が、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム及び硝酸アンモニウムから選ばれる１種以上ある［８］記載の固形肥料。
［１０］リン源が、リン酸である［８］記載の固形肥料。
［１１］固形有機質を、固形肥料中に１０～９０質量％含有する［８］～［１０］のいずれかに記載の固形肥料。
［１２］硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硝酸カリウムから選ばれる少なくとも１種を固形肥料中に窒素含量として１質量％以上、又はリン酸を固形肥料中にＰ２Ｏ５換算で１質量％以上含有する［８］～［１１］のいずれかに記載の固形肥料。
［１３］形状が、粒状及び塊状から選ばれるものである［１］～［１２］のいずれかに記載の固形肥料。
［１４］被覆材の被覆量が、固形肥料全量に対して２～２０質量％である［２］～［１３］のいずれかに記載の固形肥料。
［１５］固形肥料原料（Ｂ）に、下記一般式（Ｉ）
　　Ｒ２Ｒ１ＮＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ３　　　（Ｉ）
（式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ３はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩（Ａ）を含有する溶液を噴霧添加する工程、及び乾燥する工程を含むことを特徴とする［１］記載の固形肥料の製造方法。
［１６］さらに、溶融したワックス状物質で被覆する工程を含む［１５］記載の固形肥料の製造方法。
［１７］ワックス状物質が石油系ワックスである［１６］記載の固形肥料の製造方法。
［１８］石油系ワックスがパラフィンワックスである［１７］記載の固形肥料の製造方法。
　本発明の固形肥料は、５－アミノレブリン酸の徐放性に優れ、１回の施肥が溶液の数回の施肥に相当するため、施肥回数が減り、労力を大幅に軽減することができる。また、固形肥料中に配合した肥料成分との相互作用により、顕著に優れた植物成長促進効果が得られる。
５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。 ５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。 ５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。 ５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。 ５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。 ５－アミノレブリン酸含有固形肥料と５－アミノレブリン酸非含有肥料との成長促進効果の差を示す図である。
　本発明の固形肥料は、（Ａ）一般式（Ｉ）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩と、（Ｂ）固形肥料原料とを含有する。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２が水素原子、Ｒ３がヒドロキシ基である化合物が５－アミノレブリン酸であり、それ以外の一般式（Ｉ）で表わされる化合物が５－アミノレブリン酸誘導体である。
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２で示されるアルキル基としては、炭素数１～２４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基が好ましく、より好ましくは炭素数１～１８のアルキル基、特に炭素数１～６のアルキル基が好ましい。炭素数１～６のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基等が挙げられる。アシル基としては、炭素数１～１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイル基、アルケニルカルボニル基又はアロイル基が好ましく、特に炭素数１～６のアルカノイル基が好ましい。当該アシル基としては、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基等が挙げられる。アルコキシカルボニル基としては、総炭素数２～１３のアルコキシカルボニル基が好ましく、特に炭素数２～７のアルコキシカルボニル基が好ましい。当該アルコキシカルボニル基としては、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｎ－プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボニル基等が挙げられる。アリール基としては、炭素数６～１６のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。アラルキル基としては、炭素数６～１６のアリール基と上記炭素数１～６のアルキル基とからなる基が好ましく、例えば、ベンジル基等が挙げられる。
　Ｒ３で示されるアルコキシ基としては、炭素数１～２４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基が好ましく、より好ましくは炭素数１～１６のアルコキシ基、特に炭素数１～１２のアルコキシ基が好ましい。当該アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、オクチルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基等が挙げられる。アシルオキシ基としては、炭素数１～１２の直鎖又は分岐鎖のアルカノイルオキシ基が好ましく、特に炭素数１～６のアルカノイルオキシ基が好ましい。当該アシルオキシ基としては、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基等が挙げられる。アルコキシカルボニルオキシ基としては、総炭素数２～１３のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましく、特に総炭素数２～７のアルコキシカルボニルオキシ基が好ましい。当該アルコキシカルボニルオキシ基としては、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、ｎ－プロポキシカルボニルオキシ基、イソプロポキシカルボニルオキシ基等が挙げられる。アリールオキシ基としては、炭素数６～１６のアリールオキシ基が好ましく、例えば、フェノキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。アラルキルオキシ基としては、前記アラルキル基を有するものが好ましく、例えば、ベンジルオキシ基等が挙げられる。
　５－アミノレブリン酸誘導体としては、５－アミノレブリン酸エステルが好ましく、５－アミノレブリン酸アルキルエステルがより好ましく、さらに５－アミノレブリン酸メチルエステル、５－アミノレブリン酸エチルエステル、５－アミノレブリン酸プロピルエステル、５－アミノレブリン酸ブチルエステル、５－アミノレブリン酸ペンチルエステル、５－アミノレブリン酸ヘキシルエステル等の５－アミノレブリン酸Ｃ１－６アルキルエステルが特に好ましく、特に５－アミノレブリン酸メチルエステル又は５－アミノレブリン酸ヘキシルエステルが最も好ましい。
　５－アミノレブリン酸及びその誘導体の塩としては、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、スルホン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、酪酸塩、吉草酸塩、クエン酸塩、フマル酸塩、マレイン酸塩、リンゴ酸塩等の酸付加塩及びナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等の金属塩が好ましく、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩又はスルホン酸塩がより好ましい。
　５－アミノレブリン酸とその塩はそれぞれ単独でも、これらの２種以上を混合して用いることもできる。
　本発明の固形肥料の成分（Ａ）は、一般式（１）中、Ｒ１及びＲ２が水素原子であり、Ｒ３がヒドロキシル基である５－アミノレブリン酸の塩であって、その塩が、塩酸塩、リン酸塩、硝酸塩又はスルホン酸塩である５－アミノレブリン酸塩が好ましく、５－アミノレブリン酸塩酸塩及び５－アミノレブリン酸リン酸塩が最も好ましい。
　（Ａ）５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩は、化学合成、微生物による生産、酵素による生産のいずれの方法によっても製造することができる。その生産物は、植物に対して有害な物質を含まない限り分離精製することなく、そのまま用いることができる。また、有害な物質を含む場合は、その有害物質を適宜、有害とされないレベルまで除去した後、用いることができる。
　本発明固形肥料中の成分（Ａ）の含有量は、植物成長促進作用、成分（Ａ）の徐放作用の点から、０．０００１～１質量％が好ましく、さらに０．００３～０．６質量％、特に０．００３～０．３質量％が好ましい。
　本発明の固形肥料に用いられる（Ｂ）固形肥料原料としては、常温で固体で存在し得る肥料用原料であれば良く、ピートモス・ブラックピート等の腐植質、大豆油粕、菜種油粕、魚粕、フェザーミール等の固形有機質；これら以外に、植物成長調節剤、糖類、アミノ酸、有機酸、アルコール、ビタミン、ミネラル等が挙げられる。
　前記固形有機質のうちでは、腐植質がより好ましい。
　植物成長調節剤としては、例えば、エピブラシノライド等のブラシノライド類、塩化コリン、硝酸コリン等のコリン剤、インドール酪酸、インドール酢酸、エチクロゼート剤、１－ナフチルアセトアミド剤、イソプロチオラン剤、ニコチン酸アミド剤、ヒドロキシイソキサゾール剤、過酸化カルシウム剤、ベンジルアミノプリン剤、メタスルホカンブ剤、オキシエチレンドコサノール剤、エテホン剤、クロキンホナック剤、ジベレリン、ストレプトマイシン剤、ダミノジット剤、ベンジルアミノプリン剤、４－ＣＰＡ剤、アンシミドール剤、イナペンフィド剤、ウニコナゾール剤、クロルメコート剤、ジケグラック剤、メフルイジド剤、炭酸カルシウム剤、ピペロニルブトキシド剤等を挙げることができる。
　糖類としては、例えばグルコース、シュクロース、キシリトール、ソルビトール、ガラクトース、キシロース、マンノース、アラビノース、マジュロース、スクロース、リボース、ラムノース、フラクトース、マルトース、ラクトース、マルトトリオース等が挙げられる。
　アミノ酸としては、例えばアスパラギン、グルタミン、ヒスチジン、チロシン、グリシン、アルギニン、アラニン、トリプトファン、メチオニン、バリン、プロリン、ロイシン、リジン、イソロイシン、グルタミン酸、アスパラギン酸等を挙げることができる。
　有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、シュウ酸、フタル酸、安息香酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、マロン酸、リンゴ酸、コハク酸、グリコール酸、マレイン酸、カプロン酸、カプリル酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ピルビン酸、α－ケトグルタル酸、レブリン酸等を挙げることができる。
　アルコールとしては、例えばメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、グリセロール等が挙げられる。
　ビタミンとしては、例えばニコチン酸アミド、ビタミンＢ６、ビタミンＢ１２、ビタミンＢ５、ビタミンＣ、ビタミンＢ１３、ビタミンＢ１、ビタミンＢ３、ビタミンＢ２、ビタミンＫ３、ビタミンＡ、ビタミンＤ２、ビタミンＤ３、ビタミンＫ１、α－トコフェロール、β－トコフェロール、γ－トコフェロール、σ－トコフェロール、ｐ－ヒドロキシ安息香酸、ビオチン、葉酸、ニコチン酸、パントテン酸、α―リポニック酸等を挙げることができる。
　ミネラルとしては、例えば窒素、リン、カリウム、カルシウム、ホウ素、マンガン、マグネシウム、亜鉛、銅、鉄、モリブデン、マグネシウム等を挙げることができる。
　窒素源の種類としては、硝酸塩、アンモニウム塩が好ましく、さらに好ましくは硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムである。これらの濃度に特に制限は無いが、本発明固形肥料中に窒素含量として１質量％以上含まれていることが好ましく、１～５０質量％含まれていることがより好ましい。
　リン源の種類としては、リン酸、亜リン酸が好ましく、さらに好ましくはリン酸である。これらの濃度に特に制限は無いが、本発明固形肥料中にＰ２Ｏ５換算で１質量％以上含まれていることが好ましく、１～５０質量％含まれていることがより好ましい。
　これらの（Ｂ）固形肥料原料としては、少なくとも前記固形有機質を含有するのが好ましく、特に少なくとも腐植質を含有するのが好ましい。固形有機質は、本発明固形肥料中に１０～９０質量％含有するのが好ましく、さらに２０～６０質量％含有するのが好ましい。さらに（Ｂ）固形肥料原料中には、少なくとも前記固形有機質と、窒素源及び／又はリン源を含有するのが、植物成長促進効果の点から好ましい。ここで窒素源としては、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム及び硝酸アンモニウムから選ばれる少なくとも１種が好ましく、これらの窒素源の含有量は本発明固形肥料中に窒素含量として１質量％以上、特に１～５０質量％が好ましい。またリン源としては、リン酸が好ましく、当該リン源の含有量は本発明固形肥料中にＰ２Ｏ５換算で１質量％以上、特に１～５０質量％が好ましい。
　本発明で使用する（Ｂ）固形肥料原料の形状は特に限定されないが、粉状、粒状、塊状が挙げられ、固形肥料の製造の観点から粒状が好ましい。
　本発明で使用する（Ｂ）固形肥料原料の粒径は特に限定されないが、０．５～１０ｍｍが取扱い上好ましく、さらに好ましくは１．０～６．０ｍｍである。
　本発明の固形肥料の形状は特に限定されないが、粒状、塊状が挙げられ、製造の容易性の観点から粒状が好ましい。
　本発明の固形原料の粒径は特に限定されないが、０．５～１０ｍｍが取扱い上好ましく、さらに好ましくは１．０～６．０ｍｍである。
　また、本発明の固形原料は、その表面が被覆材で被覆されていてもよい。５－アミノレブリン酸の徐放性を制御するためには、被覆されているのが好ましい。本発明で使用する「被覆材」とは、常温（５～３５℃）で固体の状態であるワックス状物質であればよく、具体的には、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム等の石油系ワックス；カルナウバロウ及び綿ロウ等の植物性ロウ；ミツロウ、羊毛ロウ等の動物性ロウ；高級脂肪酸、高級アルコール等が挙げられる。これらはいずれも単独で用いることも、２種以上を混合して使用することもできる。これらの被覆材のうち、石油系ワックスが好ましく、特にパラフィンワックスが５－アミノレブリン酸の徐放性の点で好ましい。
　被覆材の被覆量は、本発明固形肥料全量に対して２～２０質量％、さらに４～１５質量％であるのが５－アミノレブリン酸の徐放性の点で好ましい。
　本発明の固形肥料は、「４０℃、１ヶ月後」の５－アミノレブリン酸の残存率が８０％以上であることが望ましく、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上である。
　本発明の固形肥料は、前記成分（Ａ）と（Ｂ）を含有していればよいが、前記成分（Ａ）及び（Ｂ）を混合して造粒し、所望によりその表面を被覆材で被覆することにより製造するのが好ましい。造粒手段としては、特に限定されないが、成分（Ｂ）に成分（Ａ）を噴霧する工程、及び得られた造粒物を乾燥する工程を含む手段が好ましい。また、得られた造粒物に、溶融したワックス状物質で被覆する工程を含むことにより被覆造粒物を得ることができる。
　より具体的には、成分（Ｂ）を転動させながら、成分（Ａ）含有溶液を噴霧添加し付着させることにより製造することができるが、これに限らず成分（Ｂ）の一部に成分（Ａ）含有溶液を噴霧添加後、混合してもよいし、造粒されたものに噴霧添加してもよい。
　成分（Ａ）が成分（Ｂ）の表面に均一に付着した後、転動させながら乾燥させる。通常は自然乾燥で充分であるが、温風を用いて強制的に乾燥してもよい。
　本発明で使用する装置は連続式、回分式いずれでもよく、充分に混合、造粒の効果が得られるものであればよい。一例として回転混合ドラム、パン型造粒機、ペレット造粒機、タブレット型造粒機等が挙げられる。
　被覆工程は、得られた造粒物を、溶融したワックス状物質に添加して溶融被覆させる。　
　ワックス状物質が溶融するまで造粒物を加熱するには、あらかじめ造粒物を予熱機で加熱してもよいし、転動装置内で加熱してもよい。造粒物を加熱する温度は、添加するワックス状物質が溶融する温度でよいが、好ましくはワックス状物質の融点より１０～２０℃高い温度である。
　ワックス状物質が造粒物の表面に均一に付着した後、転動させながらワックス状物質の融点未満まで温度を下げる。通常は自然冷却で充分であるが、冷風を用いて強制的に冷却してもよい。
　ワックス状物質を造粒物の表面に均一に付着させた後、被覆した造粒物を珪藻土でさらに被覆してもよい。
　本発明の固形肥料の適用対象となる植物としては、５－アミノレブリン酸含有溶液の投与で効果のある植物全てである。好ましくは葉菜類であり、さらに好ましくは小松菜、リーフレタス、オオムギ、トマトであるが、これに限定されない。
　本発明の固形肥料は、植物周囲の土壌に投与することにより使用される。植物を植えつけたり、挿し木等する前に植物に与えたりしてもよい。さらに、水耕栽培時に水中に添加しておいてもよい。
　本発明の固形肥料の植物への処理時期としては、植物が成長している期間であればよい。
　本発明の固形肥料の施肥量は固形肥料の量として０．６～６００ｋｇ／１０ａであればよい。
　次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、これらは単に例示の目的で掲げられるものであって、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
〔実施例１〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料の製造－１
　５－アミノレブリン酸塩酸塩（ＡＬＡ・ＨＣｌ）３％水溶液４０ｇ、硫酸アンモニウム１４０ｇ、蒸留水１８０ｇ、クエン酸４０ｇを添加した肥料原料液を作製した。５－アミノレブリン酸を含有させる肥料原料としてブラックピート（ＲＨＰ社製：ＶＲＩＥＺＥＮＶＥＥＮ　ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）を用いた。パン型造粒機を約５０℃の温度となるように加熱し、加熱後ブラックピート（含水率７２％）４０ｇを入れ、パン型造粒機内で転動させた。肥料原料液２５ｇをブラックピートに吹き付けながら３０分間パン型造粒機内で転動させ、造粒した。その後、４０℃、１晩（重量変化がなくなるまで）乾燥させ、５－アミノレブリン酸含有固体肥料Ａを得た。乾燥前後の５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ａの組成を表１又は２に示す。得られた５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ａの粒子径は４～６ｍｍの範囲であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
〔実施例２〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料の製造－２
　パラフィンワックス（融点４８～５０℃）を５５℃に加温し、溶解させた槽に５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ａを気泡の発生がなくなるまで約３０分間浸漬した後、余分なパラフィンワックスを液切りし、パン型造粒機で転動させながら温度を下げ、乾燥させた。その後、パラフィンワックス被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ａを珪藻土でまぶし、５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂを得た。得られた５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂの粒子径は４～６ｍｍの範囲であった。
　この時、５－アミノレブリン酸を含まない同様の固形の肥料もパラフィンワックスで被覆した。
　植物成長促進効果だけでなく、５－アミノレブリン酸の徐放性も試験するため、被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂを用いて試験を行った。
〔実施例３〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂによる小松菜成長促進効果
　実施例２で得られた固形肥料Ｂを用いて、小松菜の成長促進効果を試験した。容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、小松菜を４粒播種した。播種１４日後、本葉展開時にポット当たり１株に間引きし、パラフィンワックスで被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂ及び５－アミノレブリン酸を含有していない固形肥料を施肥した。固形肥料の施肥量は、それぞれ窒素の要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇ窒素となるよう調整した。このときの５－アミノレブリン酸の施肥量は、３００ｇ／１０ａであった。施肥２１日後に収穫し、乾燥重量を測定することで小松菜の成長量を評価した（ｎ＝３）。結果を表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　表３に示した通り、５－アミノレブリン酸含有固形肥料を施肥することで、約１４％の乾燥重量が増加した。このことから、５－アミノレブリン酸を含有させた肥料は植物の成長促進効果を有することが分かった。
〔実施例４〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂによるリーフレタス成長促進効果
　実施例２で得られた固形肥料Ｂを用いて、リーフレタスの成長促進効果を試験した。容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、リーフレタスを４粒播種した。播種１４日後、本葉展開時にポット当たり１株に間引きし、化成肥料（Ｎ－Ｐ－Ｋ＝８－８－８）を窒素の要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇ窒素となるよう施肥した後、パラフィンワックスで被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂ及び５－アミノレブリン酸を含有していない固形肥料を施肥した。固形肥料の施肥量は、それぞれ窒素の要素量当たりで１０ａ当たり３ｋｇ窒素となるよう調整した。このときの５－アミノレブリン酸の施肥量は、９０ｇ／１０ａであった。施肥３５日後に収穫し、新鮮重量を測定することでリーフレタスの成長量を評価した（ｎ＝３）。結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示した通り、５－アミノレブリン酸含有固形肥料を施肥することで、約１５１％の新鮮重量が増加した。このことから、５－アミノレブリン酸を含有させた肥料は植物の成長促進効果を有することが分かった。
〔実施例５〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂによるオオムギ成長促進効果
　実施例２で得られた固形肥料Ｂを用いて、オオムギの成長促進効果を試験した。容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、オオムギを１５粒播種した。播種後、本葉５枚展開時にポット当たり５株に間引きし、化成肥料（Ｎ－Ｐ－Ｋ＝８－８－８）を窒素の要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇ窒素となるよう施肥した後、パラフィンワックスで被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂ及び５－アミノレブリン酸を含有していない固形肥料を施肥した。固形肥料の施肥量は、それぞれ窒素の要素量当たりで１０ａ当たり３ｋｇ窒素となるよう調整した。このときの５－アミノレブリン酸の施肥量は、９０ｇ／１０ａであった。施肥６０日後に収穫し、新鮮重量を測定することでオオムギの成長量を評価した（ｎ＝２）。結果を表５に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に示した通り、５－アミノレブリン酸含有固形肥料を施肥することで、約１１％の新鮮重量が増加した。このことから、５－アミノレブリン酸を含有させた肥料は植物の成長促進効果を有することが分かった。
〔実施例６〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂによるトマト成長促進効果
　実施例２で得られた固形肥料Ｂを用いて、トマトの成長促進効果を試験した。容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、トマトを４粒播種した。播種後、本葉３枚展開時にポット当たり１株に間引きし、化成肥料（Ｎ－Ｐ－Ｋ＝８－８－８）を窒素の要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇ窒素となるよう施肥した後、パラフィンワックスで被覆した５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｂ及び５－アミノレブリン酸を含有していない固形肥料を施肥した。固形肥料の施肥量は、それぞれ窒素の要素量当たりで１０ａ当たり３ｋｇ窒素となるよう調整した。このときの５－アミノレブリン酸の施肥量は、９０ｇ／１０ａであった。施肥６８日後に収穫し、新鮮重量を測定することでトマトの成長量を評価した（ｎ＝３）。結果を表６に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表６に示した通り、５－アミノレブリン酸含有固形肥料を施肥することで、約１６％の新鮮重量が増加した。このことから、５－アミノレブリン酸を含有させた肥料は植物の成長促進効果を有することが分かった。
〔比較例〕５－アミノレブリン酸を含有した溶液での成長促進効果
　容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、小松菜を４粒播種した。播種１４日後、本葉展開時にポット当たり１株に間引きし、市販の液肥である花工場（住友化学園芸社製、窒素－リン酸－カリウム＝５－１０－５）５００倍希釈液に５－アミノレブリン酸が１０ｍｇ／Ｌとなるように加えた液体肥料と、５－アミノレブリン酸を加えていない液体肥料を１週間に１回、合計３回、１００ｍＬ／ポット施肥した。最初の施肥から２１日後に収穫し、乾燥重量を測定することで小松菜の成長量を評価した（ｎ＝２）。結果を表４に示す。なお、ＡＬＡ施肥量としては、実施例１同様３００ｇ／１０ａであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　表７に示した通り、５－アミノレブリン酸塩酸塩が溶解した水溶液を合計３回与え続けることにより６％の乾燥重量増加が見られた。これは固形の肥料１回の施肥で確認される植物成長促進効果よりも小さかった。このことから５－アミノレブリン酸含有固形肥料は、水溶液に溶解させるよりも施肥回数を減らして同等以上の成長促進効果を得ることができることが明らかとなった。
〔実施例７〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料の製造－３（窒素又はリン配合固形肥料の製造）
　窒素源としてそれぞれ尿素、硝酸マグネシウム、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムを使用する以外は、実施例１と同様にして５－アミノレブリン酸含有固形肥料を得、その後、実施例２と同様の方法にてパラフィンワックス被覆し、５－アミノレブリン酸含有固形肥料Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧをそれぞれ得た。この時、固体肥料中の窒素成分として窒素量で２．６％となるよう、尿素、硝酸マグネシウム、硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムの量をそれぞれ調整した。
　さらに、同様にしてリン源としてリン酸を使用した固形肥料Ｈを調製した。この時、固体肥料中のリン量はＰ２Ｏ５換算で８％となるよう配合するリン酸量を調整した。
　また、同様にして５－アミノレブリン酸を含まない固形肥料ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ及びｈも調製した。
　調製した固形肥料を表８に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
〔実施例８〕５－アミノレブリン酸含有固形肥料の組成の違いが小松菜の成長促進効果に与える影響
　容量が１０×１０×１０ｃｍのポットに黒ボク土を入れ、小松菜を４粒播種した。播種７日後、本葉展開時にポット当たり１株に間引きし、パラフィンワックスで被覆した５－アミノレブリン酸を含有したそれぞれ窒素成分の異なる固形肥料Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ及びリン源としてリン酸を配合した固形肥料Ｈ、５－アミノレブリン酸を含有しない固形肥料ｃ、ｄ、ｅ、ｆ、ｇ、及びｈをそれぞれ３．８ｇ施肥した。この時、固形肥料Ｈ、ｈ以外は、リン酸カリウム、リン酸水素カリウムを用いて、リン、カリウムはそれぞれ、リンの要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇリン、カリウムの要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇカリウムとなるよう別途施肥を行い、栽培中の要素欠乏を防いだ。また、固形肥料Ｈ、ｈは、硫酸アンモニウムを用いて、窒素の要素量当たりで１０ａ当たり１０ｋｇ全窒素となるよう別途施肥を行った。施肥２１日後に収穫し、乾燥重量を測定することで小松菜の成長量を評価した（ｎ＝３）。結果を図１～６に示す。
　図１～６に示した通り、５－アミノレブリン酸塩酸塩の植物成長促進効果を発揮させる固形の肥料の組成としては、窒素源として硝酸カリウム、硫酸アンモニウム、硝酸アンモニウムが使用されている場合、あるいはリン源としてとしてリン酸が使用されている場合であることが分かる。

Claims (9)

  1. 　次の成分（Ａ）及び（Ｂ）：
    （Ａ）下記一般式（Ｉ）
    　　Ｒ２Ｒ１ＮＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ３　　　（Ｉ）
    （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ３はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩、
    （Ｂ）固形肥料原料
    を含有することを特徴とする固形肥料。
  2. 　表面が被覆材で被覆されている請求項１記載の固形肥料。
  3. 　被覆材が石油系ワックスである請求項２記載の固形肥料。
  4. 　硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム及び硝酸カリウムから選ばれる少なくとも１種を固形肥料中に窒素含量として１質量％以上、又はリン酸を固形肥料中にＰ２Ｏ５換算で１質量％以上含有する請求項１～３のいずれか１項記載の固形肥料。
  5. 　形状が、粒状及び塊状から選ばれるものである請求項１～４のいずれかに記載の固形肥料。
  6. 　固形肥料原料（Ｂ）に、下記一般式（Ｉ）
    　　Ｒ２Ｒ１ＮＣＨ２ＣＯＣＨ２ＣＨ２ＣＯＲ３　　　（Ｉ）
    （式中、Ｒ１及びＲ２は各々独立に、水素原子、アルキル基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリール基又はアラルキル基を示し；Ｒ３はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基又はアミノ基を示す。）で表される５－アミノレブリン酸、その誘導体又はそれらの塩（Ａ）を含有する溶液を噴霧添加する工程、及び乾燥する工程を含むことを特徴とする請求項１記載の固形肥料の製造方法。
  7. 　さらに、溶融したワックス状物質で被覆する工程を含む請求項６記載の固形肥料の製造方法。
  8. 　ワックス状物質が石油系ワックスである請求項７記載の固形肥料の製造方法。
  9. 　石油系ワックスがパラフィンワックスである請求項８記載の固形肥料の製造方法。
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